(1)金屬本質(zhì)的影響
 

　　不同金屬由于其電子逸出功和自由電子密度不同，熱電勢也不相同。純金屬的熱電勢依下列次序由小到大排列：
 

　　Si,Sb,Fe,Mo,Cd,W,Au,Ag,Zn,Rh,Ir,TI,Cs,Ta,Sn,Pb,Mg,Al,Hg,Pt,Na,Pd,K,Ni,Co,Bi。其中任一后者的熱電勢相對于前者為負(fù)。
 

　　如在兩根不同的金屬絲之間串聯(lián)進(jìn)另一種金屬，只要串聯(lián)金屬兩端的溫度相同，則回路中產(chǎn)生的總熱電勢只與原有的兩種金屬的性質(zhì)有關(guān)，而與串聯(lián)入的中間金屬無關(guān)。這稱為中間金屬定律。
 

　　將兩種不同金屬的一端焊在一起，作為熱端，而將另一端分開，并保持恒溫，就構(gòu)成一支簡單的熱電偶。應(yīng)用中可通過冷端測量熱電偶的熱電勢來研究金屬。
 

　　(2)溫度的影響
 

　　熱電勢與兩接點(diǎn)處的溫差成正比，如果保持冷端溫度不變，則熱電勢應(yīng)與熱端溫度成正比。而實(shí)際上，熱電勢還受其他一些因素的影響，使這種關(guān)系只能近似成立，實(shí)用中常用經(jīng)驗(yàn)公式表示熱電勢E與溫度的關(guān)系，即
 

(3)合金化的影響
 

　　在形成連續(xù)固溶體時(shí)，熱電勢與濃度關(guān)系呈懸鏈?zhǔn)阶兓?guī)律。但過渡族元素往往不符合這種規(guī)律。當(dāng)合金的某一成分形成化合物時(shí)，其熱電勢會發(fā)生突變(增高或降低)。多相合金的熱電勢處于組成相的熱電勢之間。如兩相的電導(dǎo)率相近，則熱電勢與體積濃度幾乎呈直線關(guān)系。鋼的含碳量和其組織狀態(tài)對熱電勢有顯著影響，純鐵和鋼組成熱電偶時(shí)，其熱電勢鐵為正鋼為負(fù)，且鋼中的含碳量越高熱電勢越負(fù)，鐵與鋼組成的熱電偶的熱電勢就越大。含碳量相同時(shí)，淬火態(tài)比退火態(tài)的熱電勢要高，這表明碳在a-Fe中的固溶所引起的熱電勢的變化要比形成碳化物強(qiáng)烈得多。
 

　　(4)相變的影響